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氧化銦錫薄膜內(nèi)應(yīng)力和其附著性質(zhì)之研究

發(fā)布時(shí)間:2021-05-12
  一、摘要
 
  氧化銦錫(ITO)薄膜因具有可見光穿透率高且電阻系數(shù)低,目前已廣泛應(yīng)用于電子和光電工業(yè)上。本實(shí)驗(yàn)以反應(yīng)磁磁濺鍍法低溫濺鍍氧化銦錫薄膜于壓克力基材上,藉由氧流量和厚度的研究,嘗試得到一附著性佳、硬度高且在不影響其導(dǎo)電和光學(xué)性質(zhì)下之最佳參數(shù)。
 
  實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)薄膜之附著性質(zhì)主要受到其微結(jié)構(gòu)和薄膜內(nèi)殘留應(yīng)力所支配。由刮痕試驗(yàn)中,發(fā)現(xiàn)鍍層破壞型態(tài)為一同形的半圓形裂痕軌跡(conformal cracking),為一張應(yīng)力破壞模式產(chǎn)生。實(shí)驗(yàn)中藉由氧氣流量增加,氧空位減少,避免晶格失序(disorder)或扭曲的現(xiàn)象,減少薄膜內(nèi)殘留之張應(yīng)力以及在高氧流量有較低之濺鍍速率可增加粒子轟擊(peening)效果,故有較佳之附著性質(zhì)且隨著膜厚的增加,其附著性質(zhì)亦隨之減少。
 
  二、緣由與目的
 
  氧化銦錫因具有可見光高穿透率、紅外線反射率大及紫外線吸收率強(qiáng),內(nèi)含有很高的自由載子濃度,導(dǎo)電性質(zhì)良好,為一良好之光電薄膜目前氧化銦錫薄膜的制作和被應(yīng)用在作為透明電極(尤以LCD最為廣泛采用)、抗反射層、光電子組件、熱反射鏡、除霜器、抗靜電膜及太陽能收集器等方面已備受研究。
 
  薄膜內(nèi)應(yīng)力可能來自薄膜沈積過程產(chǎn)生之缺陷、微結(jié)構(gòu)或薄膜和基材間彼此不盡相同的晶格參數(shù)而在界面所造成的應(yīng)力等因素影響。本實(shí)驗(yàn)以反應(yīng)磁磁濺鍍法低溫濺鍍氧化銦錫薄膜于壓克力基材上,藉由控制氧氣流量和膜厚,探討其對附著性質(zhì)之影響。
 
  三、結(jié)果與討論
 
  實(shí)驗(yàn)中藉由X-ray繞射所得之平面間距(d-spacing)來分析鍍層內(nèi)應(yīng)力相對大小。在Lohmann的研究中提出,當(dāng)鍍層內(nèi)存在平面雙軸向壓應(yīng)力時(shí),由于體積守衡關(guān)系,其優(yōu)選堆積面的平面間距會(huì)增加;反之,若鍍層內(nèi)存在平面雙軸向張應(yīng)力時(shí),其優(yōu)選堆積面的平面間距會(huì)減少。根據(jù)實(shí)驗(yàn)室在氧化銦錫薄膜的研究中,發(fā)現(xiàn)氧化銦錫薄膜有(222)之從優(yōu)取向。因此實(shí)驗(yàn)中藉由(111)平面間距離的變化,探討鍍層內(nèi)應(yīng)力相對大小。
 
  圖1為氧氣流量和鍍層(111)平面間距離d值變化情形。由圖中可看出薄膜平面間距離d值隨著氧流量的增加而增加且皆大于無應(yīng)力時(shí)之理論值(因?yàn)檠趸熷a為一fcc立方晶系,d=2.920815A)顯示鍍層存在一壓應(yīng)力狀態(tài)。在氧化銦錫薄膜成分分析研究中,當(dāng)氧氣流量增加時(shí),有較多氧原子會(huì)填入氧空位,當(dāng)氧空位存在時(shí),容易造成鄰近原子往內(nèi)聚,形成一殘留張應(yīng)力。因此隨著氧氣流量增加,氧空位的減少,使得薄膜內(nèi)殘留壓應(yīng)力增加。所以隨著氧氣流量的增加,鍍層內(nèi)相對壓應(yīng)力也隨之增加,故有較大之d值。
  隨著氧氣流量的增加,鍍層內(nèi)相對壓應(yīng)力隨之增加,亦可從濺鍍速率來得知。根據(jù)Kaizo等人的研究顯示,濺鍍過程中濺鍍速率的改變,會(huì)影響鍍層之內(nèi)應(yīng)力;在較低之濺鍍速率,亦即增加濺鍍的時(shí)間,便可增加原子或離子對鍍層錘擊(peening)作用,會(huì)使得鍍層內(nèi)殘留壓應(yīng)力隨之增加。在本實(shí)驗(yàn)中濺鍍速率和氧氣流量的變化如圖1所示。隨著氧氣流量增加,鍍層之濺鍍速率(depositionrate)隨之降低,因此增加原子或離子對鍍層錘擊的時(shí)間,有提升壓應(yīng)力之效果。
 
  實(shí)驗(yàn)中以鉆石頭刮取鍍層表面,并輔以光學(xué)顯微鏡觀察鍍層破壞的模式。圖2是經(jīng)刮痕試驗(yàn)后,鍍層的破壞型態(tài)光學(xué)顯微鏡照片,由圖中可看出鍍層為一完全附著于基材之同形狀的半圓形裂痕軌跡(conformal cracking)。所以鍍層破壞為一張應(yīng)力破壞,因此在彈性限內(nèi)鍍層中若有殘存軸向壓應(yīng)力,應(yīng)有助于平衡相反之作用力所產(chǎn)生之張應(yīng)力分量,如此便可增加臨界荷重,亦即增加附著性。
  鍍層附著性質(zhì)系利用刮痕(scratch)試驗(yàn)去量測臨界荷重(Lc)。圖3是在不同氧氣流量下,鍍層和基材界面間附著性之情形。由圖中可看出隨著氧氣流量的增加,鍍層和基材間附著性隨之增加。根據(jù)相對應(yīng)力大小得知ITO薄膜隨著氧氣流量增加,其相對壓應(yīng)力隨之增加,依破壞模式而言,壓應(yīng)力的增加有助于提升刮痕臨界荷重,增加附著性,故隨著氧氣流量的增加,鍍層和基材間附著性會(huì)隨之增加。因考慮增大氧氣流量會(huì)降低導(dǎo)電性質(zhì)和避免濺鍍過程中產(chǎn)生電弧(arc),使得電漿不穩(wěn)定,故制程中不再增加氧氣流量。
  圖4為偏壓Vb=-60V、氧流量為6sccm時(shí),不同厚度下,鍍層和基材間附著性變化情形。由圖中得知隨著鍍層厚度的增加,其附著性隨之減少。Smith在薄膜軸向應(yīng)力研究中指出在相同應(yīng)力下,較厚之鍍層會(huì)比薄鍍層容易剝落破壞,如下列式子所示:
  其中Fs、Ff各為基材和鍍層之剪力(shear force),σs、σf為基材和鍍層之應(yīng)力,hs、hf為基材和鍍層之厚度。
 
  由(1)式中可得知,剪力和厚度成正比關(guān)系。薄膜厚度越厚,受到之剪力越大,造成鍍層附著性降低。
 
  四、結(jié)論
 
  1、隨氧氣流量的增加,平行于薄膜表面之相對壓應(yīng)力隨之增加,可能是氧空位的減少和粒子轟擊效果。
 
  2、鍍層的破壞型態(tài)為一完全附著于基材之同形狀的半圓形裂痕軌跡,為一張應(yīng)力破壞。
 
  3、隨著氧氣流量的增加鍍層附著性增加,系因內(nèi)應(yīng)力的影響。而隨著厚度的增加,受到之剪力越大,造成鍍層附著性降低。

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